選擇一種配位能力強的配體（常用乙二胺四乙酸鹽二鈉鹽，即EDTA，用Na2H2Y表示)，與Ca(2鎂硬度+)、Mg(2+)最好能按1:1的比例形成配合物，這樣，它們反應的關系就變成了定量關系：
M(2+)
+
H2Y(2-)
=
MY(2-)
+
2H(+)
M
=
Ca,
M
滴定時，先加入另一種配位能力相對較弱，而配位前后有顏色顯著變化的配體作為指示劑，這樣，在滴定過程中，看到的是指示劑與金屬離子配位后的顏色；而達到滴定終點時，指示劑被置換出來，溶液顏色突變為游離指示劑的顏色。
這就是配位滴定的原理（而不僅僅是鈣鎂配位滴定原理）。鈣鎂的配位滴定試樣的稱量范圍如何計算
測定條件：
naoh溶液調節待測水樣的ph為13，并加入鈣指示劑，然后用edta滴定。
原理：
調節溶液呈強堿性以掩蔽鎂離子，使鎂離子生成氫氧化物沉淀，然后加入指示劑用edta滴定其中的鈣離子，至酒紅色變為純藍色即為終點，由滴定所用的edta的體積即可算出水樣中鈣離子的含量，從而求出鈣硬度。
相關的計算公式
總硬度＝(cv1)edtamcaco3/0.1
鈣硬度＝(cv2)edtamca/0.1
鎂硬度＝c(v1-v2)mmg/0.1鈣鎂的配位滴定試樣的稱量范圍如何計算測定條件：naoh溶液調節待測水樣的ph為13，并加入鈣指示氯化物劑，然后用edta滴定。原理：調節溶液呈強堿性以掩蔽鎂離子，使鎂離子生成氫氧化物沉淀，然后加入指示劑用edta滴定其中的鈣離子，至酒紅色變為純藍色即為終點，由滴定所用的edta的體積即可算出水樣中鈣離子的含量，從而求出鈣硬度。相關的計算公式總硬度＝(cv1)edtamcaco3/0.1鈣硬度＝(cv2)edtamca/0.1鎂硬度＝c(v1-v2)mmg/0.1