激發(fā)態(tài)分子的壽命一般較短,而且激發(fā)態(tài)越高,其壽命越短,以致于來(lái)不及發(fā)生化學(xué)反應(yīng),所以光化學(xué)主要與低激發(fā)態(tài)有關(guān)。激發(fā)時(shí)分子所吸收的電磁輻射能有兩條主要的耗散途徑:一是和光化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)合并;二是通過(guò)光物理過(guò)程轉(zhuǎn)變成其他形式的能量。
光物理過(guò)程可分為輻射弛豫過(guò)程和非輻射弛豫過(guò)程。輻射弛豫過(guò)程是指將全部或部分多余的能量以輻射能的形式耗散掉,分子回到基態(tài)的過(guò)程,光化學(xué)反應(yīng)器如發(fā)射熒光或磷光;非輻射弛豫過(guò)程是指多余的能量全部以熱的形式耗散掉,分子回到基態(tài)的過(guò)程。決定一個(gè)光化學(xué)反應(yīng)的真正途徑往往需要建立若干個(gè)對(duì)應(yīng)于不同機(jī)理的假想模型,找出各模型體系與濃度、光強(qiáng)及其他有關(guān)參量間的動(dòng)力學(xué)方程,然后考察何者與實(shí)驗(yàn)結(jié)果的相符合程度高,以決定哪一個(gè)是可能的反應(yīng)途徑。
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