水質(zhì)總磷的測定
——鉬酸銨分光光度法1
1 目的
1.1 了解總磷的來源
1.2 掌握鉬酸銨分光光度法的測定原理
1.3 掌握鉬酸銨分光光度法測總磷的基本操作
2 意義
磷是水富營養(yǎng)化的關(guān)鍵元素。為了保護(hù)水質(zhì)，控制危害，在水環(huán)境監(jiān)測中總磷已正工列入監(jiān)測項目。
總磷包括水溶解的、懸浮物的、有機磷的和無機磷。
將水中各形態(tài)磷轉(zhuǎn)化成可溶態(tài)的無機磷酸鹽的消解方法很多。本實驗選用過硫酸鉀消解。
3 原理
在中性條件下，過硫酸鉀溶液在高壓釜內(nèi)經(jīng)120℃以上加熱，產(chǎn)生如下反應(yīng)：
K2S2O4+H2O→2KHSO4+[O]
從而將水中的有機磷、無機磷、懸浮物內(nèi)的磷氧化成正磷酸。
在酸性介質(zhì)中，正磷酸與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下塵成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物，在880nm和700nm波長下均有最大吸收度。
4 試劑
4.1 硫酸(H2SO4，A.R）ρ=1.84
4.2 (1+1)硫酸：?。?.1）硫酸與水等體積混合
4.3 過硫酸鉀，50g/L溶液：
將5g過硫酸鉀（K2S2O8，A.R）總磷溶于水并稀釋至100ml。
抗壞血酸，100g/L溶液：溶解10g抗壞血酸（C6H8O6，C.P.）于水中，并稀釋至100ml。此溶液儲于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長時間使用。
4.4 鉬酸鹽溶液：
溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7024&midDOt;4H20]于100ml水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀[KSbC4H4O7·1/2H2O，A.R]于100ml水中，在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸(4.2)中，然后再加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液儲于棕色瓶中，在冷處可保存二個月。
4.5 磷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱 0.2179g于110℃干燥2小時在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀（KH2PO4，A.R），用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000ml 容量瓶中。加入大約800ml水，加5ml硫酸（4.2）用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。濃度為50.0?g/ml（以P計）。
4.6 磷標(biāo)準(zhǔn)使用液：將10.00ml的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）移至250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。濃度為2.00?g/ml（以P計）。
5 儀器
5.1 醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋（1.1—1.4kg/cm2）。
5.2 50ml具塞（磨口）比色管。
5.3紗布和棉線
5.4分光光度計及10mm或30mm比色皿
6 分析步驟
6.1 取25.00ml樣品于具塞比色管中（取樣時應(yīng)將樣品搖勻，使懸浮或有沉淀能得到均勻取樣，如果品含磷量高可相應(yīng)減少取樣量并用水補充至25ml）加入4ml過硫酸鉀（如果試液是酸化貯存的應(yīng)予先中和成中性）。將比色管塞緊后并用紗布和棉線將玻璃塞扎緊，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器內(nèi)，加熱，待壓力達(dá)到1.1kg/cm2，保持30分鐘后停止加熱。待壓力回至零后，取出冷卻并用水稀釋至40ml。
6.2 顯色 分別向各消解液加入2ml鉬酸鹽溶液，搖勻。30秒后加1ml抗壞血酸溶液再加水至50ml標(biāo)線。充分混合均勻。15分鐘后用10mm或30mm比色皿測定。
6.3 空白試液
用水代替試樣按步驟（6.1）和（6.2）進(jìn)行空白試驗。
6.4 測定
按分光光度操作步驟，波長調(diào)至700nm以水做參比測定吸光度，扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線或從相關(guān)回歸統(tǒng)計的計數(shù)器中查得磷的含量。
6.5 工作曲線的制作
取7支50ml具塞刻度試管分別加入0.00，0.50，1.00，2.50，5.00，10.00，15.00ml磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6).加水至50ml。按步驟(6.2)顯色。以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灥奈舛群?，以校正后的吸光度對應(yīng)相應(yīng)磷含量統(tǒng)計回歸校準(zhǔn)曲線。
7 結(jié)果計算
總磷含量以P計：
總磷酸鹽（P，mg/L）=m/v
式中：m——試樣測得含磷(P)量，?g；由校準(zhǔn)曲線計算獲得。
v——測定用試樣體積，ml。
8 注意事項
8.1 水中砷將嚴(yán)重干擾測定，使測定結(jié)果偏高。
8.2 含Cl化合物高的水樣品在消解過程中會產(chǎn)生Cl2。對測定產(chǎn)生負(fù)干擾，含有大量不含磷的有機物會影響有機磷的消解轉(zhuǎn)化成正磷酸。此類樣品應(yīng)選用其他消解方法。例如：HNO3—HClO4方法消解樣品。
8.3 過硫酸鉀溶解比較困難，可于40℃左右的水浴鍋上加熱溶解，但切不可將燒杯直接放在電爐上加熱，否DO則局部溫度到達(dá)60℃過硫酸鉀即分解失效。