一、主要試劑
1．氫氧化鉀溶液：20%
2．EDTA標準溶液：c（EDTA）總氯=0.02mol/L 配置及標定方法見總硬度。
3．鈣-羧酸指示劑 0.2g的鈣-羧酸指示劑與100g混合研磨均勻貯存于磨口瓶。
4. 鹽酸：1+1溶液。
二、測定步驟
用移液管移取水樣25.00mL于250mL錐形瓶中，加1+1鹽酸3滴，混勻，加熱至沸30s，冷卻至50℃以后，加入2mL 1+2三乙醇胺溶液，加20%氫氧化鉀溶液5mL，加少許鈣羧酸示劑，用EDTA標準溶液滴定至由酒紅色變為純藍色即為終點，記下所消耗的EDTA標準溶液的體積，鈣離子的含量X為（以CaCO3計）HI 97720 鈣硬度便攜式防水光度計
X= c（EDTA）×V1×100.08×1000/ V mg/L
式中：V1——滴定時消耗的EDTA溶液體積，mL；
V——所取水樣體積，mL；
100.08——CaCO3的摩爾質量，g/moL；
c（EDTA）——EDTA溶液體積的濃度，mol/L。鈣硬度硬度
三、注意事項：
1．水樣中大于10mg/L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸鈉和大量重碳酸根存在時，對測定有干擾，加鹽酸酸化后加熱煮沸可消除它們的干擾。
2．水樣中含有鐵、鋁離子時，用三乙醇胺消除它們的干擾。
3．水樣含有鋅時，增加氫氧化鉀的用量使溶液pH≈14，可使鋅沉淀為氫氧化鋅消除干擾。