水中氨氮的測(cè)定—納氏試劑分光光度法
一、實(shí)驗(yàn)試劑
10%硫酸鋅溶液，25%氫氧化鈉溶液，納氏試劑，酒石酸鉀鈉溶液，銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液
0.010mg/ml
二、實(shí)驗(yàn)儀器
UNICO分光光度計(jì)，50ml比色管8支，漏斗，實(shí)驗(yàn)室常用儀器
三、實(shí)驗(yàn)步驟
1.
試劑配制
10%硫酸鋅溶液：稱(chēng)取10g硫酸鋅溶于水，稀釋100ml，貯于玻璃試劑瓶中
25%氫氧化鈉溶液：稱(chēng)取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中
納氏試劑：稱(chēng)取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱(chēng)取7g碘化鉀和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后將親氧化鈉溶液在攪拌下徐徐注入此溶液中。用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中。
酒石酸鉀鈉溶液：稱(chēng)取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6&midDOt;4H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL
銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取0.3819g經(jīng)100℃干燥過(guò)的氯化銨（NH4Cl）溶于水中，移入100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取2.50mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
2.
氨氮的測(cè)定
2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
用氯化銨配制的標(biāo)準(zhǔn)使用液，每毫升溶液含有氨氮0.01mg，分別吸取0，0.5、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml溶液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。防止10min，在波長(zhǎng)420nm，用光程偉20nm的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。減去空白吸光度，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。
2.2預(yù)處理水樣
取水樣100ml于燒杯中，加入10%的硫酸鋅溶液1ml，滴加25%的氫氧化鈉溶液0.1-0.2ml（大約2-3滴），調(diào)節(jié)pH值至10.5左右。然后用中速定量濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20ml左右。
2.3水樣的測(cè)定
取濾液5ml（保證其中氨氮含量不超過(guò)0.1mg）于50ml比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，1.5ml納氏試劑，搖勻，靜置顯色10min，在721分光光度計(jì)上，于420nm波長(zhǎng)處，以水為參比，用2cm比色皿測(cè)定吸光度。
2.4空白實(shí)驗(yàn)
用100ml蒸餾水代替水樣，同步進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，即從預(yù)處理開(kāi)始，直到測(cè)定吸光度。測(cè)定氨氮的含量有重量法。
也可用氨氮的測(cè)量方法—水楊酸光度法
水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于分析飲用水、地表水和廢水中氨氮的測(cè)定，亦可用于分析土壤和植物。
當(dāng)試料體積為8.0 ml，使用30mm 比色皿時(shí)，檢出限為0.004mg/L，測(cè)定下限為
0.016mg/L。
當(dāng)試料體積為1.0 ml，使用10mm 比色皿時(shí)，測(cè)定上限為8.0 mg/L（均以N 計(jì)）。
在本方法規(guī)定的條件下，水樣中的所有的氯胺都能與水楊酸發(fā)生定量反應(yīng)，干擾氨氮的
測(cè)定。
2 方法原理
在堿性介質(zhì)中（pH =11.7）和亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉存在下，水中的氨、銨離子與
水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在697nm 處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度。
3 試劑和材料
除非另有說(shuō)明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按
3.1 制備的水。
3.1 水：無(wú)氨水，用下述方法之一制備。
3.1.1 離子交換法
蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃
瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g 同樣的樹(shù)脂，以利于保存。
3.1.2 蒸餾法
在l000ml 的蒸餾水中，加0.lml 硫酸（ρ＝1.84g/ml），在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄
去前50ml 餾出液，然后將約800ml 餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液
加10g 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）。
3.1.3 無(wú)氨水純度的檢驗(yàn)方法
控制試劑空白吸光度不超過(guò)0.015（使用10mm 比色皿）。
3.2 氨氮標(biāo)準(zhǔn)榕液Ⅰ：ρN =1000 μg/ ml 。
稱(chēng)取（3.819 士0.004）g 氯化銨（NH4CI，在100℃～105℃干燥2h），溶于水中，移入
l000 ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。
3.3 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：ρN =100μg / ml 。
吸取10.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.氨氮2）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液至少穩(wěn)定
1 周。
3.4 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：ρN =1μg / ml 。
吸取1.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.3）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。
3.5 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）= 2mol /L
3.6 顯色液
稱(chēng)取50 g 水楊酸[C6H4（OH）COOH]，加入約100 ml 水，再加入160 ml 氫氧化鈉溶液
（3.5），攪拌使之完全溶解；再稱(chēng)取50 g 酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa·4H2O），溶于水中，與上
述溶液合并移入1000 ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中。此
溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。
注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（3.5），直至完全溶解為止；最后溶液的
2
pH 值為6.0～6.5。
3.7 次氯酸鈉原液
可購(gòu)買(mǎi)商品試劑。亦可以自己制備，詳細(xì)的制備方法見(jiàn)附錄A.1。
存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液原液，每次使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度
（以NaOH 計(jì)），標(biāo)定方法詳見(jiàn)附錄A.2 和附錄A.3。
3.8 次氯酸鈉溶液
取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉溶液（3.7），用水和氫氧化鈉溶液（3.5）稀釋成含有效氯濃度為
3.5g/L，游離堿濃度為0.75mol /L（以NaOH 計(jì)）的次氯酸鈉溶液（根據(jù)標(biāo)定結(jié)果計(jì)算需要
的稀釋倍數(shù)或需要補(bǔ)加的氫氧化鈉的體積），存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)。本試劑可穩(wěn)定一周。
3.9 亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液：ρ=1.8g/L
稱(chēng)取0.18g 亞硝基五氰絡(luò)鐵酸鈉{Na2[Fe(CN)5NO] ·2H2O}置于10 ml 具塞比色管中，加
水至標(biāo)線，加塞，充分振蕩，使之溶解。此溶液臨用前配制。
3.10 酒石酸鉀鈉溶液：稱(chēng)取50 g 酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml 水中，加熱
煮沸驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 ml。
3.11 乙醇：95%
3.12 清洗溶液
將100 g 氫氧化鉀溶于100 ml 水中，冷卻溶液并加900 ml 95%的乙醇（3.11）。將此溶
液貯存于聚乙烯瓶?jī)?nèi)。
4 儀器和設(shè)備
4.1 分光光度計(jì)：能在波長(zhǎng)697nm 處操作，配有光程為10mm～30mm 的比色皿。
4.2 滴瓶：其滴出體積的大小，1ml 相當(dāng)于20 滴。
4.3 實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液（3.12）仔細(xì)清洗，然后用
水沖洗干凈。
5 干擾及消除
本方法用于水樣分析時(shí)可能遇到的干擾物質(zhì)及限量，詳見(jiàn)附錄B。
苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見(jiàn)，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。過(guò)高的酸度和堿度以及含
有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。
如果水樣的顏色過(guò)深、含鹽量過(guò)多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或
水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。
6 樣品
實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并盡快對(duì)其進(jìn)行分析。否則，分析前應(yīng)在2
℃～5℃下存放。用硫酸將樣品酸化到pH 小于2，有助于保存樣品，但酸化后的樣品會(huì)吸收
大氣中的氨，應(yīng)盡量避免樣品與空氣接觸。
7 分析步驟
7.1 試樣
最大試樣體積為8.00 ml。當(dāng)水樣中氨氮濃度高于1.00 mg/ L 時(shí)，可適當(dāng)減少試樣體積。
對(duì)于含有懸浮物的樣品，應(yīng)過(guò)濾后再?gòu)闹形≡嚇樱部蓪?duì)水樣進(jìn)行蒸餾處理。
7.2 樣品測(cè)定
吸取試樣（7.1）8.00 ml（或適當(dāng)減少試份體積，用水稀釋至8.00 ml）于10 ml 比色管
3
中。加入0.20ml 酒石酸鉀鈉溶液（3.10），混勻。加入1.00ml 顯色劑（3.6）和2 滴亞硝基
五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液（3.9），混勻。再滴入2 滴次氯酸鈉溶液（3.8）并混勻。加水稀釋
至標(biāo)線，充分混勻。
顯色60min 后，在697nm 波長(zhǎng)處，用10mm 光程比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。
如果水樣中氨氮的濃度低于0.1 mg/L，也可選用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的
條件下繪制校準(zhǔn)曲線。
7.3 空白試驗(yàn)
以8.00ml 水代替試樣，按7.2 步驟測(cè)定吸光度。
7.5 校準(zhǔn)
取6 支10 ml 比色管，分別加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液
（3.4），用水稀釋至8.00 ml，按7.2 步驟分別測(cè)量吸光度。以扣除空白實(shí)驗(yàn)后的吸光度為縱
坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮的含量（μg）為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。
8 結(jié)果表示
水中氨氮的濃度按下式計(jì)算：
ρN=
b V
As Ab a
×
? ?
式中：
ρN——氨氮的濃度，mg/L，以N 計(jì)；
As——試樣的吸光度；
Ab——空白試驗(yàn)（7.3）的吸光度。
a ——校準(zhǔn)曲線的截距；
b ——校準(zhǔn)曲線的斜率，；
V ——所取試樣的體積，ml。
9 準(zhǔn)確度和精密度
重復(fù)測(cè)定了質(zhì)控水、地表水、池塘水和考核水樣中的氨氮濃度，測(cè)量值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏
差，見(jiàn)表1。
表1 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差①
樣品
氨氮濃度ρN
mg/L
重復(fù)測(cè)量
次數(shù)
標(biāo)準(zhǔn)偏差
mg/L
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
%
質(zhì)控水 0.477 10 0.014 2.94
地表水 0.277 10 0.010 3.61
池塘水 4.69 10 0.053 1.13
考核水 0.839 10 0.013 1.55
注：①來(lái)自一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)。
4
附錄A
（規(guī)范性附錄）
次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標(biāo)定
A.1 次氯酸鈉溶液的制備方法
將鹽酸（ρ＝1.19g/L）逐滴作用于高錳酸鉀固體，將逸出的氯氣導(dǎo)入2 mol/L 氫氧化
鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液不穩(wěn)定，使用
前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度。
A.2 次氯酸鈉溶液中有效氯含量的測(cè)定
吸取10.0ml 次氯酸鈉原液（3.6）于100ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。移取
10.0ml 稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml 碘量瓶中，加入蒸餾水40ml，碘化鉀2.0g，混勻。
再加入6mol/L 硫酸溶液5ml，密塞，混勻。置暗處5min 后，用0.10mol/L 硫代硫酸鈉溶液
滴至淡黃色，加入約1ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛消失為止。其有效氯濃度按（A1）計(jì)
算：
有效氯（g/L ，以Cl2）=
10
100
10.0
35.46 ×
c ×V × （A1）
式中：
c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；
V——滴定時(shí)耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。
35.46——有效氯的摩爾質(zhì)量（Cl2/2），g/ mol。
A.3 次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH 計(jì)）的測(cè)定
吸取次氯酸鈉溶液1.0ml 于150ml 錐形瓶中，加入約20ml 蒸餾水，以酚酞作指示劑，
用0.10mol/L 鹽酸溶液滴定至紅色完全消失為止。
注：由于次氯酸鈉是較強(qiáng)的氧化劑，使得終點(diǎn)的顏色變化不明顯。可在滴定后的溶液
中繼續(xù)加1 滴酚酞指示劑加以檢驗(yàn)，若顏色仍顯紅色，則需繼續(xù)用0.10mol/L 鹽酸溶液滴至
無(wú)色。
游離堿的濃度（mol/L，以NaOH 計(jì)）=
V
c vHCl HCl ×
式中：
cHCl
—— 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
vHCl
—— 滴定時(shí)消耗的鹽酸溶液的體積，ml；
V —— 滴定時(shí)吸取的次氯酸鈉溶液的體積，ml。測(cè)定氨氮的含量有重量法。也可用氨氮的測(cè)量方法—水楊酸光度法水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于分析飲用水、地表水和廢水中氨氮的測(cè)定，亦可用于分析土壤和植物。當(dāng)試料體積為8.0 ml，使用30mm 比色皿時(shí)，檢出限為0.004mg/L，測(cè)定下限為0.016mg/L。當(dāng)試料體積為1.0 ml，使用10mm 比色皿時(shí)，測(cè)定上限為8.0 mg/L（均以N 計(jì)）。在本方法規(guī)定的條件下，水樣中的所有的氯胺都能與水楊酸發(fā)生定量反應(yīng)，干擾氨氮的測(cè)定。2 方法原理在堿性介質(zhì)中（pH =11.7）和亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉存在下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在697nm 處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度。3 試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按3.1 制備的水。3.1 水：無(wú)氨水，用下述方法之一制備。3.1.1 離子交換法蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g 同樣的樹(shù)脂，以利于保存。3.1.2 蒸餾法在l000ml 的蒸餾水中，加0.lml 硫酸（ρ＝1.84g/ml），在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50ml 餾出液，然后將約800ml 餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加10g 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）。3.1.3 無(wú)氨水純度的檢驗(yàn)方法控制試劑空白吸光度不超過(guò)0.015（使用10mm 比色皿）。3.2 氨氮標(biāo)準(zhǔn)榕液Ⅰ：ρN =1000 μg/ ml 。稱(chēng)取（3.819 士0.004）g 氯化銨（NH4CI，在100℃～105℃干燥2h），溶于水中，移入l000 ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。3.3 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：ρN =100μg / ml 。吸取10.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液至少穩(wěn)定1 周。3.4 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：ρN =1μg / ml 。吸取1.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.3）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。3.5 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）= 2mol /L3.6 顯色液稱(chēng)取50 g 水楊酸[C6H4（OH）COOH]，加入約100 ml 水，再加入160 ml 氫氧化鈉溶液（3.5），攪拌使之完全溶解；再稱(chēng)取50 g 酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa·4H2O），溶于水中，與上述溶液合并移入1000 ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中。此溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（3.5），直至完全溶解為止；最后溶液的2pH 值為6.0～6.5。3.7 次氯酸鈉原液可購(gòu)買(mǎi)商品試劑。亦可以自己制備，詳細(xì)的制備方法見(jiàn)附錄A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液原液，每次使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH 計(jì)），標(biāo)定方法詳見(jiàn)附錄A.2 和附錄A.3。3.8 次氯酸鈉溶液取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉溶液（3.7），用水和氫氧化鈉溶液（3.5）稀釋成含有效氯濃度為3.5g/L，游離堿濃度為0.75mol /L（以NaOH 計(jì)）的次氯酸鈉溶液（根據(jù)標(biāo)定結(jié)果計(jì)算需要的稀釋倍數(shù)或需要補(bǔ)加的氫氧化鈉的體積），存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)。本試劑可穩(wěn)定一周。3.9 亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液：ρ=1.8g/L稱(chēng)取0.18g 亞硝基五氰絡(luò)鐵酸鈉{Na2[Fe(CN)5NO] ·2H2O}置于10 ml 具塞比色管中，加水至標(biāo)線，加塞，充分振蕩，使之溶解。此溶液臨用前配制。3.10 酒石酸鉀鈉溶液：稱(chēng)取50 g 酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml 水中，加熱煮沸驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 ml。3.11 乙醇：95%3.12 清洗溶液將100 g 氫氧化鉀溶于100 ml 水中，冷卻溶液并加900 ml 95%的乙醇（3.11）。將此溶液貯存于聚乙烯瓶?jī)?nèi)。4 儀器和設(shè)備4.1 分光光度計(jì)：能在波長(zhǎng)697nm 處操作，配有光程為10mm～30mm 的比色皿。4.2 滴瓶：其滴出體積的大小，1ml 相當(dāng)于20 滴。4.3 實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液（3.12）仔細(xì)清洗，然后用水沖洗干凈。5 干擾及消除本方法用于水樣分析時(shí)可能遇到的干擾物質(zhì)及限量，詳見(jiàn)附錄B。苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見(jiàn)，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。過(guò)高的酸度和堿度以及含有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。如果水樣的顏色過(guò)深、含鹽量過(guò)多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。6 樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并盡快對(duì)其進(jìn)行分析。否則，分析前應(yīng)在2℃～5℃下存放。用硫酸將樣品酸化到pH 小于2，有助于保存樣品，但酸化后的樣品會(huì)吸收大氣中的氨，應(yīng)盡量避免樣品與空氣接觸。7 分析步驟7.1 試樣最大試樣體積為8.00 ml。當(dāng)水樣中氨氮濃度高于1.00 mg/ L 時(shí)，可適當(dāng)減少試樣體積。對(duì)于含有懸浮物的樣品，應(yīng)過(guò)濾后再?gòu)闹形≡嚇樱部蓪?duì)水樣進(jìn)行蒸餾處理。7.2 樣品測(cè)定吸取試樣（7.1）8.00 ml（或適當(dāng)減少試份體積，用水稀釋至8.00 ml）于10 ml 比色管3中。加入0.20ml 酒石酸鉀鈉溶液（3.10），混勻。加入1.00ml 顯色劑（3.6）和2 滴亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液（3.9），混勻。再滴入2 滴次氯酸鈉溶液（3.8）并混勻。加水稀釋至標(biāo)線，充分混勻。顯色60min 后，在697nm 波長(zhǎng)處，用10mm 光程比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。如果水樣中氨氮的濃度低于0.1 mg/L，也可選用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的條件下繪制校準(zhǔn)曲線。7.3 空白試驗(yàn)以8.00ml 水代替試樣，按7.2 步驟測(cè)定吸光度。7.5 校準(zhǔn)取6 支10 ml 比色管，分別加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4），用水稀釋至8.00 ml，按7.2 步驟分別測(cè)量吸光度。以扣除空白實(shí)驗(yàn)后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮的含量（μg）為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。8 結(jié)果表示水中氨氮的濃度按下式計(jì)算：ρN=b VAs Ab a×? ?式中：ρN——氨氮的濃度，mg/L，以N 計(jì)；As——試樣的吸光度；Ab——空白試驗(yàn)（7.3）的吸光度。a ——校準(zhǔn)曲線的截距；b ——校準(zhǔn)曲線的斜率，；V ——所取試樣的體積，ml。9 準(zhǔn)確度和精密度重復(fù)測(cè)定了質(zhì)控水、地表水、池塘水和考核水樣中的氨氮濃度，測(cè)量值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，見(jiàn)表1。表1 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差①樣品氨氮濃度ρNmg/L重復(fù)測(cè)量次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差mg/L相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%質(zhì)控水 0.477 10 0.014 2.94地表水 0.277 10 0.010 3.61池塘水 4.69 10 0.053 1.13考核水 0.839 10 0.013 1.55注：①來(lái)自一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)。4附錄A（規(guī)范性附錄）次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標(biāo)定A.1 次氯酸鈉溶液的制備方法將鹽酸（ρ＝1.19g/L）逐滴作用于高錳酸鉀固體，將逸出的氯氣導(dǎo)入2 mol/L 氫氧化鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液不穩(wěn)定，使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度。A.2 次氯酸鈉溶液中有效氯含量的測(cè)定吸取10.0ml 次氯酸鈉原液（3.6）于100ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。移取10.0ml 稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml 碘量瓶中，加入蒸餾水40ml，碘化鉀2.0g，混勻。再加入6mol/L 硫酸溶液5ml，密塞，混勻。置暗處5min 后，用0.10mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入約1ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛消失為止。其有效氯濃度按（A1）計(jì)算：有效氯（g/L ，以Cl2）=1010010.035.46 ×c ×V × （A1）式中：c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；V——滴定時(shí)耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。35.46——有效氯的摩爾質(zhì)量（Cl2/2），g/ mol。A.3 次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH 計(jì)）的測(cè)定吸取次氯酸鈉溶液1.0ml 于150ml 錐形瓶中，加入約20ml 蒸餾水，以酚酞作指示劑，用0.10mol/L 鹽酸溶液滴定至紅色完全消失為止。注：由于次氯酸鈉是較強(qiáng)的氧化劑，使得終點(diǎn)的顏色變化不明顯。可在滴定后的溶液中繼續(xù)加1 滴酚酞指示劑加以檢驗(yàn)，若顏色仍顯紅色，則需繼續(xù)用0.10mol/L 鹽酸溶液滴至無(wú)色。游離堿的濃度（mol/L，以NaOH 計(jì)）=Vc vHCl HCl ×式中：cHCl—— 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；vHCl—— 滴定時(shí)消耗的鹽酸溶液的體積，ml；V —— 滴定時(shí)吸取的次氯酸鈉溶液的體積，ml。