微量元素分析儀的發(fā)展歷史
自1924年捷克化學(xué)家海洛夫斯基領(lǐng)導(dǎo)開發(fā)出第一代極譜儀以來至今已近百年,在我國第一代極譜儀為883出生于50年代,這種連續(xù)快速滴汞的儀器至今仍用于教育與演示極譜分析基本原理。以 單滴汞電極為工作電極,在汞滴產(chǎn)生后期最后2秒完成一次掃描的極譜分析方法(簡稱單掃極譜法)稱之為近代極譜,在我國上世紀(jì)六十年代仿制國外開發(fā)成功的JP-1,八十年代開發(fā)成功的JP-2為 典型代表,這種極譜儀以分析速度快,重復(fù)性好,適應(yīng)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室需求,在地礦、冶金實(shí)驗(yàn)室大量裝備,成為得力生產(chǎn)工具。但這種儀器也只是適應(yīng)了那個(gè)年代,稍縱即逝的示波波型。無法詳細(xì)地觀察波形,功能單一只能用于單掃極譜分析。在其后的年代里泰縣無電線廠、金壇分析儀器廠都推出過類似儀器,但受技術(shù)所限,都回避了顯示技術(shù)的配合,儀器需另配函數(shù)記錄儀作為終端顯示記錄,也注定了儀器走不遠(yuǎn)。另有廠家仿制JP-1、JP-2極譜儀,都形不成批量與規(guī)模。
1987年時(shí)任山東電訊七廠廠長的許建民帶領(lǐng)技術(shù)人員開發(fā)新一代極譜儀,利用對(duì)示波顯示技術(shù)熟悉的優(yōu)勢(shì),在當(dāng)時(shí)PC機(jī)尚不普及的條件下,用Z80單板機(jī)作為核心,開發(fā)成功JP3-1示波極譜儀。儀器最大特點(diǎn)為波形可凍結(jié)存儲(chǔ),可單條及多條曲線同時(shí)顯示,可打印波形,打印標(biāo)準(zhǔn)曲線,在同類儀器中居領(lǐng)先水平,獲得了用戶認(rèn)可。短短數(shù)年連同先期開發(fā)成功的MP-1溶出分析儀,成為國內(nèi)同類儀器最大生產(chǎn)廠商,用戶遍布多行業(yè)。
極譜儀具有廣泛的用途范圍,可用于無機(jī)離子分析,也可用于有機(jī)物的分析,國內(nèi)有諸多國標(biāo),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),地方標(biāo)準(zhǔn)都采用極譜分析,尤其是在地質(zhì)、冶金、土壤、衛(wèi)生防疫、理化檢驗(yàn)。盡管極譜分析采用滴汞電極作為工作電極,在環(huán)保呼聲日高的今天有些不合時(shí)宜,但處理得當(dāng),汞在封閉環(huán)境下運(yùn)行,對(duì)環(huán)境并無影響,如同血壓計(jì),盡管多種方式都有,但許多大夫習(xí)慣使用水銀血壓計(jì),且這種血壓計(jì)的汞并不外泄,在封閉系統(tǒng)內(nèi)使用。除此之外極譜儀的優(yōu)勢(shì)明顯,分析范圍從無機(jī)物到有機(jī)物,從微量到常量,價(jià)格適中,尤其適應(yīng)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室的分析檢驗(yàn)工作。我公司成立歷史有限(2002年)但領(lǐng)頭人許建民自1984年擔(dān)任山東電訊七廠廠長時(shí),已開始進(jìn)入這一領(lǐng)域,經(jīng)過多年學(xué)習(xí)鍛煉提高,成為電化學(xué)分析儀器設(shè)計(jì)制造領(lǐng)域里的專家。目前國內(nèi)生產(chǎn)數(shù)量較大的電化學(xué)分析儀器制造公司如山東電訊七廠、濟(jì)南齊力、貴州彩月等公司的總經(jīng)理均出自他手下,這些企業(yè)都得益于其開拓的電化學(xué)分析儀器事業(yè),這是不爭(zhēng)的實(shí)事。
國內(nèi)同類儀器仿制多創(chuàng)新少,具有能力在新領(lǐng)域開拓的企業(yè)更為鮮見,因此國內(nèi)同類儀器同質(zhì)化嚴(yán)重,無特色,這是眾所周知的事實(shí),例如:國內(nèi)凡是有極譜儀功能的儀器均使用傳統(tǒng)的滴汞電極,而這種電極自海洛夫斯基發(fā)明極譜儀至今已近百年。
再如:極譜儀只有一種工作模式,這就是進(jìn)行電壓掃描,檢測(cè)電流的工作模式。人們不知另有一種工作模式,還有所有的極譜儀都只有一種線掃極譜可用,有的雖標(biāo)榜有其他功能,但受一些因素制約并不能實(shí)際使用。
再者:個(gè)別生產(chǎn)廠商對(duì)儀器性能指標(biāo)中標(biāo)注靈敏度很高,但實(shí)際上遠(yuǎn)遠(yuǎn)做不到,經(jīng)不起認(rèn)真考核。
通過多年的積累開拓,“從量到質(zhì)”,我公司產(chǎn)品與國內(nèi)同類產(chǎn)品比較,已發(fā)生巨大變化,已不在一個(gè)水平檔次。
1. 公司開發(fā)成功靜汞電極(實(shí)用新型專利 專利號(hào)ZL02268447.6)先人一步在產(chǎn)品上應(yīng)用,僅此一項(xiàng)就拉開了與同類產(chǎn)品的距離(詳見技術(shù)介紹:靜汞電極)
2. 由于應(yīng)用靜汞電極,因汞滴體積大,因而面積大,而電化學(xué)極譜分析靈敏度一項(xiàng),與電極面積相關(guān),電極大,比表面積大,靈敏度高,因此儀器靈敏度高,同樣分析,靈敏度較傳統(tǒng)電極高約半個(gè)數(shù)量級(jí)5倍左右。
3. 采用靜汞電極的極譜儀,由于電極是穩(wěn)定不變的,無需象傳統(tǒng)極譜儀一樣需在2秒鐘之內(nèi)掃描完畢,因此可用較慢的速度掃描,這樣做的好處是既能保證靈敏度,又能提高分辨率,因此用靜汞電極的極譜儀有更佳的分辨率,及更高的靈敏度。
4. 傳統(tǒng)的極譜分析因受電極所制約,只能用于線掃極譜法,而更為豐富的分析方法例如:脈沖極譜、方波極譜、交流極譜等分析方法均不能用。而采用靜汞電極裝備的極譜儀則無任何問題,極大地拓寬了極譜分析的應(yīng)用范圍。
5. 傳統(tǒng)的極譜分析僅指伏安極譜,而另一種極譜方式------電位極譜被我公司開發(fā)成功(中國發(fā)明專利 專利號(hào):ZL02135291.7),并通過省級(jí)鑒定,受到專家的高度評(píng)價(jià)(見介紹),這項(xiàng)技術(shù)的推出,將改寫極譜分析的歷史,從此人們有了更多的選擇,在這個(gè)領(lǐng)域我們將領(lǐng)先20年(發(fā)明專利保護(hù)期為20年)。由于這是一項(xiàng)新技術(shù),在應(yīng)用領(lǐng)域是空白,因此容易取得成果。
6. 自PC機(jī)出現(xiàn)后,可以說為原有極譜儀提供了很好的操作平臺(tái),但鮮見成功開發(fā)成儀器運(yùn)用于傳統(tǒng)領(lǐng)域如:地礦、冶金等領(lǐng)域。是人們遺忘了?還是不屑應(yīng)用?皆不是,是因?yàn)镻C機(jī)接入后出現(xiàn)了新的問題,這只有身臨其境解決過這一難題的的人才最清楚,傳統(tǒng)的極譜分析本質(zhì)是一個(gè)微弱的法拉第電流分析,具體約在1-10微安左右,經(jīng)過變換放大后才能采樣顯示,但與微機(jī)連接后相互之間互有影響,干擾信號(hào)混入多個(gè)環(huán)節(jié),這造成了干擾信號(hào)與需要提取的法拉第電流一起放大,由于干擾是無規(guī)則、隨機(jī)的,如解決不好將造成儀器的重復(fù)性差,不穩(wěn)定,變異系數(shù)大等現(xiàn)象,內(nèi)行一看就知道問題,但這又是一個(gè)很難解決的問題,就是一些資深的此類儀器專業(yè)研究人員因功力不夠,亦不能解決,只能回避,因此至今沒有能用于高標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)要求領(lǐng)域配備微機(jī)的極譜儀。我公司有在這一領(lǐng)域的技術(shù)專家,解決這類問題當(dāng)然不在話下,因此產(chǎn)品既靈敏,尤其重復(fù)性好,性能穩(wěn)定,這首先得力于解決了干擾問題。
7. 雖然時(shí)代在迅速發(fā)展,但基層實(shí)驗(yàn)室需要價(jià)格低性能優(yōu)的分析儀器現(xiàn)狀不會(huì)改變,擁有創(chuàng)新技術(shù)的產(chǎn)品更受人們的關(guān)注
鉛是如何測(cè)出來的
血鉛的測(cè)定是防疫部門一個(gè)老話題,對(duì)醫(yī)院、婦幼保健部門是一個(gè)新課題。兒童血鉛測(cè)定現(xiàn)在是一個(gè)熱門話題。如果多取血,按常規(guī)方式消解之后用儀器測(cè)定,這并不費(fèi)事,但如果只取微量20—40ul血進(jìn)行測(cè)定就是一個(gè)難題,而有些群體例如兒童血鉛普查,就很難取較多血,樣品多時(shí)還需要常規(guī)的消解方法去處理樣品這即麻煩還容易污染樣品,因此需要一種快速、簡便、靈敏、準(zhǔn)確度分析方法。
測(cè)定血鉛有即靈敏又準(zhǔn)確的方法例如等離子體質(zhì)譜,但這種儀器價(jià)格太高,一般實(shí)驗(yàn)室不能裝備。再就是目前普遍使用的原子吸收,但一般的原子吸收不行,火焰原子吸收只能用到mg級(jí)含量分析,這意味著要抽幾毫升血才能進(jìn)行一次分析,石墨爐原子吸收,檢測(cè)下限可以達(dá)到檢測(cè)血鉛水平,但由于受光散射和分子吸收影響,原子吸收測(cè)鉛靈敏度特低,在解決微量血中鉛分析上也有問題,這是業(yè)內(nèi)人士所共知的事實(shí),有專家指出石墨爐原子吸收在低含量分析時(shí)變異系數(shù)達(dá)10—15%。現(xiàn)在公認(rèn)是有塞曼效應(yīng)背景校正的石墨爐原子吸收可以勝任,這種儀器的價(jià)格昂貴,需專門技術(shù)人員操作,重要的是每個(gè)樣品檢測(cè)費(fèi)用高,承擔(dān)血鉛普查這樣的工作還用難度。
由于技術(shù)手段上存在問題,這使電化學(xué)分析方法有了用武之地,早在上世紀(jì)80年代末,由我們提供儀器參與中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞研所牽頭,具體由線引林教研員負(fù)責(zé),遼寧省勞研所等單位配合,開展了電位溶出測(cè)定血鉛及尿鉛研究,最后形成衛(wèi)生部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)WS/T21-1996《血中鉛的微分電位溶出的測(cè)定方法》和WS/T19-1996尿中鉛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法。血鉛普查測(cè)定一般是指兒童血鉛普查,兒童標(biāo)準(zhǔn)為100ug/L以下,普查一般取指或耳垂血,實(shí)際操作中20ul血好取,40ul就困難了,再多取要靠擠壓,得到的結(jié)果不準(zhǔn)確。假設(shè)血鉛濃度為100ug/L,20ul血中只含2ng,如果溶液體積為2ml,則濃度只有1ug/L,這是指超標(biāo)血鉛濃度,如果正常兒童血鉛濃度更低,因此儀器必須對(duì) 1-2ng的含量準(zhǔn)確定量,這對(duì)儀器有很高的要求,就是說應(yīng)有2ng以下的測(cè)定水平。在如此水平之下,很多因素都影響血鉛的測(cè)定,例如儀器、試劑、水、取血器具、容器等,因此測(cè)微量血中鉛是一個(gè)系統(tǒng)工程,任何一個(gè)環(huán)節(jié)有問題,都難以勝任。而其他企業(yè)提供的技術(shù)由于受電極體積制約,溶液體積為2-3ml,甚至5ml,這樣濃度更低。在這種情況下準(zhǔn)確測(cè)定20ul血中鉛將非常困難。美國有一種血鉛測(cè)定儀,使用的基本原理為陽極溶出法,測(cè)一份樣品檢測(cè)時(shí)間60秒,清洗電極時(shí)間為150秒,做一份樣品不少于200多秒,取血量100ul,放置過夜后不消解直接測(cè)定,據(jù)說準(zhǔn)確度可以,變異系數(shù)在10%以內(nèi),國內(nèi)有少量單位在使用,陽極溶出測(cè)血鉛不是美國標(biāo)準(zhǔn)也不是中國標(biāo)準(zhǔn)方法,我們也擁有這項(xiàng)技術(shù)。我們也擁有微分電位溶出測(cè)血鉛方法,這項(xiàng)技術(shù)是衛(wèi)生部規(guī)定的《血鉛臨床檢驗(yàn)規(guī)程》所規(guī)定的方法,我們既可以提供用電位溶出測(cè)鉛儀器及技術(shù),也可提供用陽極溶出測(cè)鉛儀器及技術(shù),儀器檢測(cè)下限為0.1ug/L,測(cè)ug/L級(jí)的血鉛游刃有余。做血鉛對(duì)試劑要求很高,根據(jù)我們了解一些廠家試劑大都含較高含量的鉛,很難經(jīng)的起推敲。如果儀器的靈敏度能達(dá)到測(cè)血鉛的水平,應(yīng)方便地檢測(cè)酸、水、試劑等中的鉛含量,否者將是一筆糊涂賬,不知道底測(cè)的是血鉛還是試劑中的鉛。如果試劑中的鉛含量比血鉛高許多倍,得出的結(jié)果是很難保證準(zhǔn)確。據(jù)我們所知,有的企業(yè)提供的試劑鉛含量就很高。
如便攜式防水溶解氧測(cè)定儀果測(cè)定1-2ug/L濃度,儀器檢測(cè)下限應(yīng)第一個(gè)數(shù)量級(jí)在0.1ug/L水平,就如量度尺的長度應(yīng)有寸的分度一樣,否者無法準(zhǔn)確量度。有的企業(yè)宣傳自己的儀器具有測(cè)20ul血中鉛的能力,但給出的儀器指標(biāo)檢測(cè)下限為1ug/L鉛,真不知他們是怎么測(cè)的。原子吸收測(cè)血鉛因需程序加溫,這個(gè)過程需2-3分中,在這一點(diǎn)上沒有優(yōu)勢(shì)。 我們開發(fā)出靈敏度高、重復(fù)性好,能勝任微量血鉛檢測(cè)的儀器之后,又開發(fā)了經(jīng)得起考察,有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,方法簡便,費(fèi)用低廉的血鉛測(cè)定方法與儀器配套,我們的方法有以下要點(diǎn):
(1) 使用電位溶出功能也可以使用陽極溶出功能測(cè)定,靈敏度高,為WS/T21-1996標(biāo)準(zhǔn)方法。變異系數(shù)一般在5%以內(nèi),最大不超過10%。
(2) 使用玻碳電極預(yù)鍍汞膜,靈敏度高,一次處理電極可做幾十份樣品。
(3) 血樣只需20ul即可測(cè)定,整個(gè)溶液體積只需0.5-1ml。
(4) 樣品只需酸化,無需消解。
(5) 試劑空白準(zhǔn)確定值低,控制在一定范圍內(nèi)。
(6) 對(duì)分析容器經(jīng)過設(shè)計(jì)篩選,不使用常規(guī)方法。
(7) 整個(gè)分析過程中各環(huán)節(jié)透明,經(jīng)得起推敲考察。
(8) 一個(gè)樣品分析全過程,包括計(jì)算求值打印等,不超過120秒。
(9) 方法簡單易學(xué),容易掌握,無需掌握電化學(xué)分析知識(shí)即可操作。
(10) 分析費(fèi)用低,(包括取血用具、分析器具、試劑),具有低消耗、高效益。
(11) 對(duì)實(shí)驗(yàn)室要求低,無需上下水、無需烘箱、清洗設(shè)備等,開展工作起點(diǎn)低。
(12) 方法及技術(shù)既適合大面積普查,也適合單個(gè)測(cè)試。
微量元素檢測(cè)技術(shù)
分析方法測(cè)某些元素并列為標(biāo)準(zhǔn)。國產(chǎn)電化學(xué)儀器生產(chǎn)廠更多,但水平高低儀器性能的差別影響人們對(duì)分析方法的評(píng)價(jià),以至于有人認(rèn)為電化學(xué)儀器測(cè)量的誤差大不穩(wěn)定,其實(shí)這是一種偏見。早在上世紀(jì)六十年代,我國開發(fā)成功極譜儀,在地質(zhì)冶金及基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室廣泛使用,由于價(jià)格適應(yīng)國情、重復(fù)性好、靈敏度適應(yīng)要求,獲得了廣泛的應(yīng)用和認(rèn)可。隨著環(huán)保意識(shí)的增加,人們對(duì)使用汞電極有看法,但實(shí)際上汞作為電極是在封閉的系統(tǒng)內(nèi)運(yùn)行,就如血壓計(jì)并不與人與大氣接觸。極譜分析在一些行業(yè)領(lǐng)域里仍具有不可取代的位置,至今還在使用并列為多項(xiàng)國標(biāo)和行業(yè)、地方標(biāo)準(zhǔn),這才真正代表了電化學(xué)分析儀器的水平。
電化學(xué)分析技術(shù)可用于微量分析也可以用于痕量分析,在人體生物材料中,鋅、鐵等為微量元素,鉛等物質(zhì)為痕量元素。測(cè)微量元素可使用極譜法,測(cè)鉛、鎘等元素也可以使用極譜法(樣品量多時(shí))或溶出法(樣品量少時(shí))。溶出法又分電位溶出和伏安溶出,兩種方法各有特長。極譜法測(cè)微量元素如鐵、鈣、銅等有特長,測(cè)鉛、鎘等痕量元素用溶出法較適合。因此一個(gè)電化學(xué)微量元素分析儀應(yīng)具備多種分析方法,根據(jù)各種元素的特點(diǎn),用最佳的方法進(jìn)行檢測(cè),才能保證效果。
國產(chǎn)儀器使用極譜法時(shí),只能用線性掃描極譜法即單掃極譜法,這是因?yàn)槭艿喂芷诘南拗疲仨毧焖賿呙瑁话阍趦擅腌娊Y(jié)束,加上滴汞電極產(chǎn)生所需的時(shí)間,一般用時(shí)7秒,超出這個(gè)時(shí)間汞滴將自行滴落,檢測(cè)將被迫中斷,這不是先進(jìn)而是一種無奈,被無法控制的滴汞周期所左右,這種電極毫無技術(shù)含量,一根玻璃毛細(xì)管綁上一段塑料管,上端再綁一個(gè)汞池,用時(shí)高高掛上去,靠汞的重力形成滴汞電極,不用時(shí)拿下來降低重力停止滴汞。如果不放下來就不停的滴汞,消耗很快。上世紀(jì)二十年代捷克化學(xué)家諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主海洛夫斯基發(fā)明極譜儀時(shí)就采用這種滴汞電極,至今已80余年發(fā)達(dá)國家已淘汰。由于毛細(xì)管極細(xì)(內(nèi)徑只有20-30um,比頭發(fā)至少細(xì)一半),極易堵塞,經(jīng)常需更換毛細(xì)管,這對(duì)非專業(yè)的儀器使用者是一件非常頭痛的事情。有的廠家將這種劣勢(shì)描繪成只需數(shù)秒做一次分析,這是一種非常有意思的宣傳方式,就像屢戰(zhàn)屢敗被說成屢敗屢戰(zhàn)一樣。如果和使用一種稱為靜汞電極的進(jìn)行分析就完全沒有這些問題,工作過程想快就快,想慢就慢,而且慢掃描分析重現(xiàn)性好、分辨率高,比快速掃描更好,只是這種技術(shù)只有我公司產(chǎn)品才配備,這種電極可控制且不堵塞、消耗少、靈敏度高、重復(fù)性好。與常規(guī)滴汞電極比較,這種電極具有極大的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。過去只有進(jìn)口高檔儀器才配備,我公司的儀器普遍裝備了這種電極。
國內(nèi)生產(chǎn)此類儀器的生產(chǎn)商山東較多,有多家廠商的技術(shù)源自一處,現(xiàn)在仍然繼續(xù)著當(dāng)年許建民開拓的業(yè)務(wù)并在其中受益。與昔日不同之處都使用了PC機(jī)來操控儀器,也是與時(shí)俱進(jìn),但原創(chuàng)技術(shù)仍是過去一套、沒有新的創(chuàng)新點(diǎn),PC機(jī)的使用反而暴露出重復(fù)性不好,變異系數(shù)大技術(shù)有硬傷等問題,但由于創(chuàng)新和解決問題的能力有限,只能模仿而無力創(chuàng)新,明明看到問題卻無力解決。而我們的技術(shù)在不斷的發(fā)展和創(chuàng)新,成為別人效仿的對(duì)象,例如當(dāng)我公司推出靜汞電極后,也有不止一家企業(yè)效仿,但不成功。當(dāng)推出使用液晶顯示器一體化儀器后,又有人跟風(fēng),有的技術(shù)由于專利保護(hù),只能看而不能仿制,隨著時(shí)間的推移,我們不斷有新技術(shù)推出,在這個(gè)領(lǐng)域技術(shù)差距將越來越大,在這個(gè)領(lǐng)域我們是創(chuàng)新者是領(lǐng)先者。
還有的企業(yè)同類產(chǎn)品只使用一種玻碳電極來解決所有的問題。玻碳電極在某些分析領(lǐng)域如溶出法測(cè)鉛、鎘有優(yōu)勢(shì),但如果用一種電極一種方法解決全部微量元素分析,以不變應(yīng)萬變,可能嗎?如果說這個(gè)領(lǐng)域已發(fā)展幾十余年的專業(yè)技術(shù)人員做不好、不采用的分析方法,而進(jìn)入這個(gè)領(lǐng)域只有幾年歷史企業(yè)卻能做好并應(yīng)用,那只有兩種解釋,一是才能過人,另一種解釋只能由讀者自己去判斷了。在業(yè)內(nèi)皆知有的生產(chǎn)廠的儀器檢測(cè)除了鉛之外其他永遠(yuǎn)是正常值。這類事情和一種電極解決全部問題如出一轍,如果要使用采用這種技術(shù)的儀器應(yīng)對(duì)此全面了解。
微量元素檢測(cè)的材料對(duì)象一般用血較多,因血污染少,易處理,又因檢測(cè)微量元素的人群主要是兒童,采較多血有困難,因此能用少量樣品為最好,我們可以提供用20—40ul血測(cè)血鉛及鋅、鐵、銅、鈣等技術(shù)。這個(gè)方法的不足之處是取末梢血,和取靜脈血可能有所差異,衛(wèi)生部的檢驗(yàn)規(guī)程規(guī)定末梢血可用于篩查。有的企業(yè)提供的方法需采60ul或80ul血,分兩部分或離心后再作測(cè)定,一半用來測(cè)血鉛,一半用來測(cè)鋅、鐵、鈣等微量元素。其實(shí)采40ul血就已比較困難了,多采更難。我們的方法用20ul血就可以測(cè)血鉛,而不是僅僅停留在宣傳上。用頭發(fā)進(jìn)行微量元素檢測(cè)則比較麻煩,要洗凈、烘干、稱重、消解處理等一系列步驟。首先洗干凈與否就很難評(píng)價(jià),其次消解處理過程大量使用強(qiáng)氧化劑如硝酸、高氯酸等,這些試劑一般都帶有重金屬,例如優(yōu)級(jí)純的試劑指標(biāo)也只是萬分之五以下,測(cè)頭發(fā)另需配置清洗、烘干、稱重、消解、通風(fēng)設(shè)施,對(duì)樣品前處理及分析有另外要求。我公司也可以提供頭發(fā)分析全套方法。
我公司提供的儀器由于配備了靜汞電極,因此可用更多的技術(shù)手段進(jìn)行微量元素分析。可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)血鉛、尿鉛、尿鎘等。有的檢測(cè)對(duì)象可以提供兩種方法檢測(cè),例如測(cè)血鉛或用溶出法(中國標(biāo)準(zhǔn)方法)和陽極溶出法。
電化學(xué)微量元素分析儀市場(chǎng)定位:
電化學(xué)微量元素與分析儀定位于中低端市場(chǎng)。在醫(yī)療行業(yè)主要定位于縣級(jí)以下的醫(yī)療機(jī)構(gòu),醫(yī)院、疾控、婦幼保健院、中醫(yī)院等。
廣大鄉(xiāng)鎮(zhèn)醫(yī)院仍是微量元素分析儀器應(yīng)用主力,較前衛(wèi)的私營個(gè)體醫(yī)院也是正在加入這個(gè)行列。
地礦部門是電化學(xué)極譜儀的傳統(tǒng)用戶。
農(nóng)化因某些土壤中微量元素檢測(cè)方法列為國標(biāo),有一定的市場(chǎng)需求。
企業(yè)理化檢驗(yàn)是電化學(xué)微量元素分析儀器的潛在客戶。
高校科研部門,學(xué)校教學(xué)及科研部門均有一定的數(shù)量需求,但是總體需求不大。
保健品、藥物經(jīng)銷商是一個(gè)新興用戶群.
電化學(xué)微量元素分析儀市場(chǎng)分析:
2002年前,電化學(xué)微量元素分析儀(包括極譜儀、電位溶出儀等)主力市場(chǎng)是防疫站理化檢驗(yàn)。整個(gè)市場(chǎng)容量非常有限,醫(yī)院僅有個(gè)別用戶,高校有零星用戶。自2002年非典之后,受排鉛保健品和補(bǔ)鋅和補(bǔ)鐵、補(bǔ)鈣保健品的銷售拉動(dòng),醫(yī)院微量元素檢測(cè)開始啟動(dòng),儀器銷售快速升溫。由于醫(yī)院單位總量巨大,一但啟動(dòng),銷售巨增。儀器銷售全國市場(chǎng)從不足200臺(tái),迅速達(dá)到1500-2000臺(tái)數(shù)量。并持續(xù)發(fā)展。
目前共有縣級(jí)以上醫(yī)療單位1.3萬家,縣及縣級(jí)以下鄉(xiāng)鎮(zhèn)醫(yī)院6萬家,個(gè)體醫(yī)療機(jī)構(gòu)20余萬家,縣級(jí) 及以上是高端儀器用戶,個(gè)體醫(yī)療機(jī)構(gòu)因規(guī)模等原因不是微量元素分析儀的用戶主力。縣極及以下鄉(xiāng)鎮(zhèn) 醫(yī)院是電化學(xué)微量元素的主要客戶群,市場(chǎng)容量巨大。其他的有一定的需求,但不能成為市場(chǎng)主力。
(1)首先,醫(yī)療體制改革啟動(dòng),政府將加大基礎(chǔ)公共衛(wèi)生網(wǎng)絡(luò)的投入。
(2)2007年,“新農(nóng)村合作醫(yī)療”試點(diǎn)覆蓋面將擴(kuò)大到全國縣(市、區(qū))總數(shù)的60%,2008年在全 國基本推行,2010年實(shí)現(xiàn)基本覆蓋農(nóng)村居民的目標(biāo)。
(3)“醫(yī)改”提升中低端市場(chǎng)潛力 ,據(jù)權(quán)威調(diào)查報(bào)告顯示,全國17.5萬家醫(yī)療衛(wèi)生機(jī)構(gòu)擁有的醫(yī)療儀器和設(shè)備中,有15%左右是20世紀(jì)70年代前后的產(chǎn)品,有60%是80年代中期以前的產(chǎn)品。這也就預(yù)示著它們需要更新?lián)Q代,而在這個(gè)過程中,將會(huì)保證未來10年甚至更長一段時(shí)間中國醫(yī)療器械市場(chǎng)的快速增長。
如何判斷微量元素檢測(cè)是否準(zhǔn)確?
一般用戶關(guān)心儀器能否檢測(cè)準(zhǔn)確,由于缺乏專業(yè)知識(shí)或了解甚少,不能全面了解什么樣的微量元素檢測(cè)儀檢測(cè)準(zhǔn)確,只要掌握一下幾點(diǎn)就可以:
首先看儀器是否穩(wěn)定,這是儀器最基本的要求,是分析檢驗(yàn)的基礎(chǔ)。如果這項(xiàng)指標(biāo)不好,其他就無從談起,純粹是忽悠了。如果同一個(gè)樣品,檢測(cè)獲得結(jié)果忽高忽低,相差很大,這說明儀器有問題。當(dāng)測(cè)定物質(zhì)含量很高時(shí),一般測(cè)定穩(wěn)定性都較好,但這不說明問題,因?yàn)橘徺I這類儀器都是用于微量元素檢測(cè),而不是用于高含量檢測(cè)。因?yàn)槭俏⒘克垣@得的元素峰并不高,這是對(duì)儀器真實(shí)性能的考驗(yàn)。對(duì)高含量檢測(cè),變異系數(shù)可以達(dá)到1%,但對(duì)低含量達(dá)到5%以下就很好了。
如果你看儀器實(shí)測(cè),一些廠家為避免方便地觀測(cè)重復(fù)性,不讓操作者能方便地迭加曲線,不設(shè)置求變異系數(shù)的程序,這就是因?yàn)閮x器的性能不佳,怕被別人一眼看出問題,這實(shí)質(zhì)是儀器性能不過關(guān),生產(chǎn)商在回避這個(gè)問題。實(shí)際上一些廠家的儀器變異系數(shù)在10—20%之間,誤差大大超過了有關(guān)規(guī)定,這樣做出的結(jié)果可信度低,我公司產(chǎn)品的變異系數(shù)內(nèi)控在5%以下,通過儀器的測(cè)試可一目了然。
電化學(xué)中極譜分析使用的電極極小(指滴汞電極),而靈敏度與電極比表面積有關(guān),面積大信噪比高(指信號(hào)與噪聲的比值),靈敏度高,抗干擾能力強(qiáng),但由于滴汞電極面積取決于體積,大了就要不受控的脫落,因此電極表面積受到嚴(yán)重制約,這決定了常規(guī)方式電極所做的儀器噪聲大,重復(fù)性不佳,這是目前所有使用這類電極儀器一個(gè)通病。只有我公司的產(chǎn)品通過采用靜汞電極等一系列技術(shù)解決好這個(gè)問題。在這個(gè)技術(shù)領(lǐng)域是勝過任何一款同類儀器,這可通過現(xiàn)場(chǎng)比較來證實(shí)。
另外一類電化學(xué)儀器則回避了這類問題,采用固體電極來測(cè)所有元素,并從環(huán)保角度攻擊使用極譜方法的儀器使用了汞電極。其實(shí)在檢測(cè)中,汞都在封閉環(huán)境中工作,不與大氣接觸 。就如血壓計(jì),目前的測(cè)的準(zhǔn)的還是水銀血壓計(jì),還在廣泛使用。使用滴汞電極的極譜分析方法,在很多領(lǐng)域里都是國標(biāo)法和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。例如血清中鋅測(cè)定測(cè)定儀是衛(wèi)生部檢驗(yàn)規(guī)程規(guī)定方法,而食品中極譜分析標(biāo)準(zhǔn)更多。而使用固體電極(如玻碳電極)測(cè)某些特定元素如鉛效果是好的,但以不變應(yīng)萬變用其來解決所有元素的檢測(cè)是不可能的,無論是從理論上還是實(shí)踐上都缺少佐證。那些花大價(jià)錢買這類儀器的,要么就是知識(shí)不夠,要么是另有原因。微量元素分析因含量低,有用信號(hào)小,對(duì)技術(shù)要求很高。做的好的重復(fù)性好,靈敏度高,儀器性能穩(wěn)定,做不好的,重復(fù)性差,整個(gè)儀器基礎(chǔ)差,就要用各種手段應(yīng)付用戶,隱瞞真相,而用戶對(duì)此知之甚少。最簡單判斷方法是看儀器是否設(shè)置了能方便地進(jìn)行多條曲線迭加比較、直接觀察重復(fù)性功能,能否方便地求變異系數(shù)。再進(jìn)一步實(shí)測(cè)一下血中鋅,多次檢測(cè)看重復(fù)性好壞,因鋅的含量較低,能考核儀器的性能,做之前需檢測(cè)一下空白,防止試劑空白過高造成假象。
在做好重復(fù)性的基礎(chǔ)上才有可能考察其他性能指標(biāo),客觀的說,只要重復(fù)性做好了,其他性能指標(biāo)應(yīng)問題不大。但是那種用一種電極做所有元素的儀器,做空白加標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)測(cè)樣品有天壤之別。就是說如果不做樣品只做單純的標(biāo)準(zhǔn)溶液,可能很好,但是加入樣品,樣品帶來各種干擾使重復(fù)性、線性、靈敏度都有非常大的變化。目前使用固體玻炭電極測(cè)血鉛比較成熟。其他應(yīng)看看國家、行業(yè)有無這方面的標(biāo)準(zhǔn),有沒有這方面的文獻(xiàn),有文獻(xiàn)的有沒有實(shí)際用于樣品的范例。如果都沒有,有的企業(yè)卻在很短的時(shí)間內(nèi)用這種電極搞出了一套分析方法,究竟是能力超強(qiáng)還是另有原因,就需感興趣者自己考慮了。您好,微量元素檢測(cè)儀的原理:
本儀器利用光學(xué)原理,通過鏡頭采集放大生成被檢查指甲的圖像,在電腦顯示器上顯示肉眼看不見的東西,進(jìn)行分析得出結(jié)論,用于檢測(cè)人體骨科所需礦質(zhì)元素(鈣鐵鋅硒等)是否正常等。
儀器我知道鄭州明舉科技自主研發(fā)的有,是正規(guī)廠家,售后合計(jì)和質(zhì)量都有保障!全國市場(chǎng)也很受歡迎,價(jià)格零售很便宜的,幾百元,批發(fā)更實(shí)惠!公司在鄭州,距離山東很近 ,謝謝!還有不明白的 請(qǐng)Q我哦!您好,微量元素檢測(cè)儀的原理: 本儀器利用光學(xué)原理,通過鏡頭采集放大生成被檢查指甲的圖像,在電腦顯示器上顯示肉眼看不見的東西,進(jìn)行分析得出結(jié)論,用于檢測(cè)人體骨科所需礦質(zhì)元素(鈣鐵鋅硒等)是否正常等。 儀器我知道鄭州明舉科技自主研發(fā)的有,是正規(guī)廠家,售后合計(jì)和質(zhì)量都有保障!全國市場(chǎng)也很受歡迎,價(jià)格零售很便宜的,幾百元,批發(fā)更實(shí)惠!公司在鄭州,距離山東很近 ,謝謝!還有不明白的 請(qǐng)Q我哦!
自1924年捷克化學(xué)家海洛夫斯基領(lǐng)導(dǎo)開發(fā)出第一代極譜儀以來至今已近百年,在我國第一代極譜儀為883出生于50年代,這種連續(xù)快速滴汞的儀器至今仍用于教育與演示極譜分析基本原理。以 單滴汞電極為工作電極,在汞滴產(chǎn)生后期最后2秒完成一次掃描的極譜分析方法(簡稱單掃極譜法)稱之為近代極譜,在我國上世紀(jì)六十年代仿制國外開發(fā)成功的JP-1,八十年代開發(fā)成功的JP-2為 典型代表,這種極譜儀以分析速度快,重復(fù)性好,適應(yīng)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室需求,在地礦、冶金實(shí)驗(yàn)室大量裝備,成為得力生產(chǎn)工具。但這種儀器也只是適應(yīng)了那個(gè)年代,稍縱即逝的示波波型。無法詳細(xì)地觀察波形,功能單一只能用于單掃極譜分析。在其后的年代里泰縣無電線廠、金壇分析儀器廠都推出過類似儀器,但受技術(shù)所限,都回避了顯示技術(shù)的配合,儀器需另配函數(shù)記錄儀作為終端顯示記錄,也注定了儀器走不遠(yuǎn)。另有廠家仿制JP-1、JP-2極譜儀,都形不成批量與規(guī)模。
1987年時(shí)任山東電訊七廠廠長的許建民帶領(lǐng)技術(shù)人員開發(fā)新一代極譜儀,利用對(duì)示波顯示技術(shù)熟悉的優(yōu)勢(shì),在當(dāng)時(shí)PC機(jī)尚不普及的條件下,用Z80單板機(jī)作為核心,開發(fā)成功JP3-1示波極譜儀。儀器最大特點(diǎn)為波形可凍結(jié)存儲(chǔ),可單條及多條曲線同時(shí)顯示,可打印波形,打印標(biāo)準(zhǔn)曲線,在同類儀器中居領(lǐng)先水平,獲得了用戶認(rèn)可。短短數(shù)年連同先期開發(fā)成功的MP-1溶出分析儀,成為國內(nèi)同類儀器最大生產(chǎn)廠商,用戶遍布多行業(yè)。
極譜儀具有廣泛的用途范圍,可用于無機(jī)離子分析,也可用于有機(jī)物的分析,國內(nèi)有諸多國標(biāo),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),地方標(biāo)準(zhǔn)都采用極譜分析,尤其是在地質(zhì)、冶金、土壤、衛(wèi)生防疫、理化檢驗(yàn)。盡管極譜分析采用滴汞電極作為工作電極,在環(huán)保呼聲日高的今天有些不合時(shí)宜,但處理得當(dāng),汞在封閉環(huán)境下運(yùn)行,對(duì)環(huán)境并無影響,如同血壓計(jì),盡管多種方式都有,但許多大夫習(xí)慣使用水銀血壓計(jì),且這種血壓計(jì)的汞并不外泄,在封閉系統(tǒng)內(nèi)使用。除此之外極譜儀的優(yōu)勢(shì)明顯,分析范圍從無機(jī)物到有機(jī)物,從微量到常量,價(jià)格適中,尤其適應(yīng)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室的分析檢驗(yàn)工作。我公司成立歷史有限(2002年)但領(lǐng)頭人許建民自1984年擔(dān)任山東電訊七廠廠長時(shí),已開始進(jìn)入這一領(lǐng)域,經(jīng)過多年學(xué)習(xí)鍛煉提高,成為電化學(xué)分析儀器設(shè)計(jì)制造領(lǐng)域里的專家。目前國內(nèi)生產(chǎn)數(shù)量較大的電化學(xué)分析儀器制造公司如山東電訊七廠、濟(jì)南齊力、貴州彩月等公司的總經(jīng)理均出自他手下,這些企業(yè)都得益于其開拓的電化學(xué)分析儀器事業(yè),這是不爭(zhēng)的實(shí)事。
國內(nèi)同類儀器仿制多創(chuàng)新少,具有能力在新領(lǐng)域開拓的企業(yè)更為鮮見,因此國內(nèi)同類儀器同質(zhì)化嚴(yán)重,無特色,這是眾所周知的事實(shí),例如:國內(nèi)凡是有極譜儀功能的儀器均使用傳統(tǒng)的滴汞電極,而這種電極自海洛夫斯基發(fā)明極譜儀至今已近百年。
再如:極譜儀只有一種工作模式,這就是進(jìn)行電壓掃描,檢測(cè)電流的工作模式。人們不知另有一種工作模式,還有所有的極譜儀都只有一種線掃極譜可用,有的雖標(biāo)榜有其他功能,但受一些因素制約并不能實(shí)際使用。
再者:個(gè)別生產(chǎn)廠商對(duì)儀器性能指標(biāo)中標(biāo)注靈敏度很高,但實(shí)際上遠(yuǎn)遠(yuǎn)做不到,經(jīng)不起認(rèn)真考核。
通過多年的積累開拓,“從量到質(zhì)”,我公司產(chǎn)品與國內(nèi)同類產(chǎn)品比較,已發(fā)生巨大變化,已不在一個(gè)水平檔次。
1. 公司開發(fā)成功靜汞電極(實(shí)用新型專利 專利號(hào)ZL02268447.6)先人一步在產(chǎn)品上應(yīng)用,僅此一項(xiàng)就拉開了與同類產(chǎn)品的距離(詳見技術(shù)介紹:靜汞電極)
2. 由于應(yīng)用靜汞電極,因汞滴體積大,因而面積大,而電化學(xué)極譜分析靈敏度一項(xiàng),與電極面積相關(guān),電極大,比表面積大,靈敏度高,因此儀器靈敏度高,同樣分析,靈敏度較傳統(tǒng)電極高約半個(gè)數(shù)量級(jí)5倍左右。
3. 采用靜汞電極的極譜儀,由于電極是穩(wěn)定不變的,無需象傳統(tǒng)極譜儀一樣需在2秒鐘之內(nèi)掃描完畢,因此可用較慢的速度掃描,這樣做的好處是既能保證靈敏度,又能提高分辨率,因此用靜汞電極的極譜儀有更佳的分辨率,及更高的靈敏度。
4. 傳統(tǒng)的極譜分析因受電極所制約,只能用于線掃極譜法,而更為豐富的分析方法例如:脈沖極譜、方波極譜、交流極譜等分析方法均不能用。而采用靜汞電極裝備的極譜儀則無任何問題,極大地拓寬了極譜分析的應(yīng)用范圍。
5. 傳統(tǒng)的極譜分析僅指伏安極譜,而另一種極譜方式------電位極譜被我公司開發(fā)成功(中國發(fā)明專利 專利號(hào):ZL02135291.7),并通過省級(jí)鑒定,受到專家的高度評(píng)價(jià)(見介紹),這項(xiàng)技術(shù)的推出,將改寫極譜分析的歷史,從此人們有了更多的選擇,在這個(gè)領(lǐng)域我們將領(lǐng)先20年(發(fā)明專利保護(hù)期為20年)。由于這是一項(xiàng)新技術(shù),在應(yīng)用領(lǐng)域是空白,因此容易取得成果。
6. 自PC機(jī)出現(xiàn)后,可以說為原有極譜儀提供了很好的操作平臺(tái),但鮮見成功開發(fā)成儀器運(yùn)用于傳統(tǒng)領(lǐng)域如:地礦、冶金等領(lǐng)域。是人們遺忘了?還是不屑應(yīng)用?皆不是,是因?yàn)镻C機(jī)接入后出現(xiàn)了新的問題,這只有身臨其境解決過這一難題的的人才最清楚,傳統(tǒng)的極譜分析本質(zhì)是一個(gè)微弱的法拉第電流分析,具體約在1-10微安左右,經(jīng)過變換放大后才能采樣顯示,但與微機(jī)連接后相互之間互有影響,干擾信號(hào)混入多個(gè)環(huán)節(jié),這造成了干擾信號(hào)與需要提取的法拉第電流一起放大,由于干擾是無規(guī)則、隨機(jī)的,如解決不好將造成儀器的重復(fù)性差,不穩(wěn)定,變異系數(shù)大等現(xiàn)象,內(nèi)行一看就知道問題,但這又是一個(gè)很難解決的問題,就是一些資深的此類儀器專業(yè)研究人員因功力不夠,亦不能解決,只能回避,因此至今沒有能用于高標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)要求領(lǐng)域配備微機(jī)的極譜儀。我公司有在這一領(lǐng)域的技術(shù)專家,解決這類問題當(dāng)然不在話下,因此產(chǎn)品既靈敏,尤其重復(fù)性好,性能穩(wěn)定,這首先得力于解決了干擾問題。
7. 雖然時(shí)代在迅速發(fā)展,但基層實(shí)驗(yàn)室需要價(jià)格低性能優(yōu)的分析儀器現(xiàn)狀不會(huì)改變,擁有創(chuàng)新技術(shù)的產(chǎn)品更受人們的關(guān)注
鉛是如何測(cè)出來的
血鉛的測(cè)定是防疫部門一個(gè)老話題,對(duì)醫(yī)院、婦幼保健部門是一個(gè)新課題。兒童血鉛測(cè)定現(xiàn)在是一個(gè)熱門話題。如果多取血,按常規(guī)方式消解之后用儀器測(cè)定,這并不費(fèi)事,但如果只取微量20—40ul血進(jìn)行測(cè)定就是一個(gè)難題,而有些群體例如兒童血鉛普查,就很難取較多血,樣品多時(shí)還需要常規(guī)的消解方法去處理樣品這即麻煩還容易污染樣品,因此需要一種快速、簡便、靈敏、準(zhǔn)確度分析方法。
測(cè)定血鉛有即靈敏又準(zhǔn)確的方法例如等離子體質(zhì)譜,但這種儀器價(jià)格太高,一般實(shí)驗(yàn)室不能裝備。再就是目前普遍使用的原子吸收,但一般的原子吸收不行,火焰原子吸收只能用到mg級(jí)含量分析,這意味著要抽幾毫升血才能進(jìn)行一次分析,石墨爐原子吸收,檢測(cè)下限可以達(dá)到檢測(cè)血鉛水平,但由于受光散射和分子吸收影響,原子吸收測(cè)鉛靈敏度特低,在解決微量血中鉛分析上也有問題,這是業(yè)內(nèi)人士所共知的事實(shí),有專家指出石墨爐原子吸收在低含量分析時(shí)變異系數(shù)達(dá)10—15%。現(xiàn)在公認(rèn)是有塞曼效應(yīng)背景校正的石墨爐原子吸收可以勝任,這種儀器的價(jià)格昂貴,需專門技術(shù)人員操作,重要的是每個(gè)樣品檢測(cè)費(fèi)用高,承擔(dān)血鉛普查這樣的工作還用難度。
由于技術(shù)手段上存在問題,這使電化學(xué)分析方法有了用武之地,早在上世紀(jì)80年代末,由我們提供儀器參與中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞研所牽頭,具體由線引林教研員負(fù)責(zé),遼寧省勞研所等單位配合,開展了電位溶出測(cè)定血鉛及尿鉛研究,最后形成衛(wèi)生部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)WS/T21-1996《血中鉛的微分電位溶出的測(cè)定方法》和WS/T19-1996尿中鉛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法。血鉛普查測(cè)定一般是指兒童血鉛普查,兒童標(biāo)準(zhǔn)為100ug/L以下,普查一般取指或耳垂血,實(shí)際操作中20ul血好取,40ul就困難了,再多取要靠擠壓,得到的結(jié)果不準(zhǔn)確。假設(shè)血鉛濃度為100ug/L,20ul血中只含2ng,如果溶液體積為2ml,則濃度只有1ug/L,這是指超標(biāo)血鉛濃度,如果正常兒童血鉛濃度更低,因此儀器必須對(duì) 1-2ng的含量準(zhǔn)確定量,這對(duì)儀器有很高的要求,就是說應(yīng)有2ng以下的測(cè)定水平。在如此水平之下,很多因素都影響血鉛的測(cè)定,例如儀器、試劑、水、取血器具、容器等,因此測(cè)微量血中鉛是一個(gè)系統(tǒng)工程,任何一個(gè)環(huán)節(jié)有問題,都難以勝任。而其他企業(yè)提供的技術(shù)由于受電極體積制約,溶液體積為2-3ml,甚至5ml,這樣濃度更低。在這種情況下準(zhǔn)確測(cè)定20ul血中鉛將非常困難。美國有一種血鉛測(cè)定儀,使用的基本原理為陽極溶出法,測(cè)一份樣品檢測(cè)時(shí)間60秒,清洗電極時(shí)間為150秒,做一份樣品不少于200多秒,取血量100ul,放置過夜后不消解直接測(cè)定,據(jù)說準(zhǔn)確度可以,變異系數(shù)在10%以內(nèi),國內(nèi)有少量單位在使用,陽極溶出測(cè)血鉛不是美國標(biāo)準(zhǔn)也不是中國標(biāo)準(zhǔn)方法,我們也擁有這項(xiàng)技術(shù)。我們也擁有微分電位溶出測(cè)血鉛方法,這項(xiàng)技術(shù)是衛(wèi)生部規(guī)定的《血鉛臨床檢驗(yàn)規(guī)程》所規(guī)定的方法,我們既可以提供用電位溶出測(cè)鉛儀器及技術(shù),也可提供用陽極溶出測(cè)鉛儀器及技術(shù),儀器檢測(cè)下限為0.1ug/L,測(cè)ug/L級(jí)的血鉛游刃有余。做血鉛對(duì)試劑要求很高,根據(jù)我們了解一些廠家試劑大都含較高含量的鉛,很難經(jīng)的起推敲。如果儀器的靈敏度能達(dá)到測(cè)血鉛的水平,應(yīng)方便地檢測(cè)酸、水、試劑等中的鉛含量,否者將是一筆糊涂賬,不知道底測(cè)的是血鉛還是試劑中的鉛。如果試劑中的鉛含量比血鉛高許多倍,得出的結(jié)果是很難保證準(zhǔn)確。據(jù)我們所知,有的企業(yè)提供的試劑鉛含量就很高。
如便攜式防水溶解氧測(cè)定儀果測(cè)定1-2ug/L濃度,儀器檢測(cè)下限應(yīng)第一個(gè)數(shù)量級(jí)在0.1ug/L水平,就如量度尺的長度應(yīng)有寸的分度一樣,否者無法準(zhǔn)確量度。有的企業(yè)宣傳自己的儀器具有測(cè)20ul血中鉛的能力,但給出的儀器指標(biāo)檢測(cè)下限為1ug/L鉛,真不知他們是怎么測(cè)的。原子吸收測(cè)血鉛因需程序加溫,這個(gè)過程需2-3分中,在這一點(diǎn)上沒有優(yōu)勢(shì)。 我們開發(fā)出靈敏度高、重復(fù)性好,能勝任微量血鉛檢測(cè)的儀器之后,又開發(fā)了經(jīng)得起考察,有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,方法簡便,費(fèi)用低廉的血鉛測(cè)定方法與儀器配套,我們的方法有以下要點(diǎn):
(1) 使用電位溶出功能也可以使用陽極溶出功能測(cè)定,靈敏度高,為WS/T21-1996標(biāo)準(zhǔn)方法。變異系數(shù)一般在5%以內(nèi),最大不超過10%。
(2) 使用玻碳電極預(yù)鍍汞膜,靈敏度高,一次處理電極可做幾十份樣品。
(3) 血樣只需20ul即可測(cè)定,整個(gè)溶液體積只需0.5-1ml。
(4) 樣品只需酸化,無需消解。
(5) 試劑空白準(zhǔn)確定值低,控制在一定范圍內(nèi)。
(6) 對(duì)分析容器經(jīng)過設(shè)計(jì)篩選,不使用常規(guī)方法。
(7) 整個(gè)分析過程中各環(huán)節(jié)透明,經(jīng)得起推敲考察。
(8) 一個(gè)樣品分析全過程,包括計(jì)算求值打印等,不超過120秒。
(9) 方法簡單易學(xué),容易掌握,無需掌握電化學(xué)分析知識(shí)即可操作。
(10) 分析費(fèi)用低,(包括取血用具、分析器具、試劑),具有低消耗、高效益。
(11) 對(duì)實(shí)驗(yàn)室要求低,無需上下水、無需烘箱、清洗設(shè)備等,開展工作起點(diǎn)低。
(12) 方法及技術(shù)既適合大面積普查,也適合單個(gè)測(cè)試。
微量元素檢測(cè)技術(shù)
分析方法測(cè)某些元素并列為標(biāo)準(zhǔn)。國產(chǎn)電化學(xué)儀器生產(chǎn)廠更多,但水平高低儀器性能的差別影響人們對(duì)分析方法的評(píng)價(jià),以至于有人認(rèn)為電化學(xué)儀器測(cè)量的誤差大不穩(wěn)定,其實(shí)這是一種偏見。早在上世紀(jì)六十年代,我國開發(fā)成功極譜儀,在地質(zhì)冶金及基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室廣泛使用,由于價(jià)格適應(yīng)國情、重復(fù)性好、靈敏度適應(yīng)要求,獲得了廣泛的應(yīng)用和認(rèn)可。隨著環(huán)保意識(shí)的增加,人們對(duì)使用汞電極有看法,但實(shí)際上汞作為電極是在封閉的系統(tǒng)內(nèi)運(yùn)行,就如血壓計(jì)并不與人與大氣接觸。極譜分析在一些行業(yè)領(lǐng)域里仍具有不可取代的位置,至今還在使用并列為多項(xiàng)國標(biāo)和行業(yè)、地方標(biāo)準(zhǔn),這才真正代表了電化學(xué)分析儀器的水平。
電化學(xué)分析技術(shù)可用于微量分析也可以用于痕量分析,在人體生物材料中,鋅、鐵等為微量元素,鉛等物質(zhì)為痕量元素。測(cè)微量元素可使用極譜法,測(cè)鉛、鎘等元素也可以使用極譜法(樣品量多時(shí))或溶出法(樣品量少時(shí))。溶出法又分電位溶出和伏安溶出,兩種方法各有特長。極譜法測(cè)微量元素如鐵、鈣、銅等有特長,測(cè)鉛、鎘等痕量元素用溶出法較適合。因此一個(gè)電化學(xué)微量元素分析儀應(yīng)具備多種分析方法,根據(jù)各種元素的特點(diǎn),用最佳的方法進(jìn)行檢測(cè),才能保證效果。
國產(chǎn)儀器使用極譜法時(shí),只能用線性掃描極譜法即單掃極譜法,這是因?yàn)槭艿喂芷诘南拗疲仨毧焖賿呙瑁话阍趦擅腌娊Y(jié)束,加上滴汞電極產(chǎn)生所需的時(shí)間,一般用時(shí)7秒,超出這個(gè)時(shí)間汞滴將自行滴落,檢測(cè)將被迫中斷,這不是先進(jìn)而是一種無奈,被無法控制的滴汞周期所左右,這種電極毫無技術(shù)含量,一根玻璃毛細(xì)管綁上一段塑料管,上端再綁一個(gè)汞池,用時(shí)高高掛上去,靠汞的重力形成滴汞電極,不用時(shí)拿下來降低重力停止滴汞。如果不放下來就不停的滴汞,消耗很快。上世紀(jì)二十年代捷克化學(xué)家諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主海洛夫斯基發(fā)明極譜儀時(shí)就采用這種滴汞電極,至今已80余年發(fā)達(dá)國家已淘汰。由于毛細(xì)管極細(xì)(內(nèi)徑只有20-30um,比頭發(fā)至少細(xì)一半),極易堵塞,經(jīng)常需更換毛細(xì)管,這對(duì)非專業(yè)的儀器使用者是一件非常頭痛的事情。有的廠家將這種劣勢(shì)描繪成只需數(shù)秒做一次分析,這是一種非常有意思的宣傳方式,就像屢戰(zhàn)屢敗被說成屢敗屢戰(zhàn)一樣。如果和使用一種稱為靜汞電極的進(jìn)行分析就完全沒有這些問題,工作過程想快就快,想慢就慢,而且慢掃描分析重現(xiàn)性好、分辨率高,比快速掃描更好,只是這種技術(shù)只有我公司產(chǎn)品才配備,這種電極可控制且不堵塞、消耗少、靈敏度高、重復(fù)性好。與常規(guī)滴汞電極比較,這種電極具有極大的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。過去只有進(jìn)口高檔儀器才配備,我公司的儀器普遍裝備了這種電極。
國內(nèi)生產(chǎn)此類儀器的生產(chǎn)商山東較多,有多家廠商的技術(shù)源自一處,現(xiàn)在仍然繼續(xù)著當(dāng)年許建民開拓的業(yè)務(wù)并在其中受益。與昔日不同之處都使用了PC機(jī)來操控儀器,也是與時(shí)俱進(jìn),但原創(chuàng)技術(shù)仍是過去一套、沒有新的創(chuàng)新點(diǎn),PC機(jī)的使用反而暴露出重復(fù)性不好,變異系數(shù)大技術(shù)有硬傷等問題,但由于創(chuàng)新和解決問題的能力有限,只能模仿而無力創(chuàng)新,明明看到問題卻無力解決。而我們的技術(shù)在不斷的發(fā)展和創(chuàng)新,成為別人效仿的對(duì)象,例如當(dāng)我公司推出靜汞電極后,也有不止一家企業(yè)效仿,但不成功。當(dāng)推出使用液晶顯示器一體化儀器后,又有人跟風(fēng),有的技術(shù)由于專利保護(hù),只能看而不能仿制,隨著時(shí)間的推移,我們不斷有新技術(shù)推出,在這個(gè)領(lǐng)域技術(shù)差距將越來越大,在這個(gè)領(lǐng)域我們是創(chuàng)新者是領(lǐng)先者。
還有的企業(yè)同類產(chǎn)品只使用一種玻碳電極來解決所有的問題。玻碳電極在某些分析領(lǐng)域如溶出法測(cè)鉛、鎘有優(yōu)勢(shì),但如果用一種電極一種方法解決全部微量元素分析,以不變應(yīng)萬變,可能嗎?如果說這個(gè)領(lǐng)域已發(fā)展幾十余年的專業(yè)技術(shù)人員做不好、不采用的分析方法,而進(jìn)入這個(gè)領(lǐng)域只有幾年歷史企業(yè)卻能做好并應(yīng)用,那只有兩種解釋,一是才能過人,另一種解釋只能由讀者自己去判斷了。在業(yè)內(nèi)皆知有的生產(chǎn)廠的儀器檢測(cè)除了鉛之外其他永遠(yuǎn)是正常值。這類事情和一種電極解決全部問題如出一轍,如果要使用采用這種技術(shù)的儀器應(yīng)對(duì)此全面了解。
微量元素檢測(cè)的材料對(duì)象一般用血較多,因血污染少,易處理,又因檢測(cè)微量元素的人群主要是兒童,采較多血有困難,因此能用少量樣品為最好,我們可以提供用20—40ul血測(cè)血鉛及鋅、鐵、銅、鈣等技術(shù)。這個(gè)方法的不足之處是取末梢血,和取靜脈血可能有所差異,衛(wèi)生部的檢驗(yàn)規(guī)程規(guī)定末梢血可用于篩查。有的企業(yè)提供的方法需采60ul或80ul血,分兩部分或離心后再作測(cè)定,一半用來測(cè)血鉛,一半用來測(cè)鋅、鐵、鈣等微量元素。其實(shí)采40ul血就已比較困難了,多采更難。我們的方法用20ul血就可以測(cè)血鉛,而不是僅僅停留在宣傳上。用頭發(fā)進(jìn)行微量元素檢測(cè)則比較麻煩,要洗凈、烘干、稱重、消解處理等一系列步驟。首先洗干凈與否就很難評(píng)價(jià),其次消解處理過程大量使用強(qiáng)氧化劑如硝酸、高氯酸等,這些試劑一般都帶有重金屬,例如優(yōu)級(jí)純的試劑指標(biāo)也只是萬分之五以下,測(cè)頭發(fā)另需配置清洗、烘干、稱重、消解、通風(fēng)設(shè)施,對(duì)樣品前處理及分析有另外要求。我公司也可以提供頭發(fā)分析全套方法。
我公司提供的儀器由于配備了靜汞電極,因此可用更多的技術(shù)手段進(jìn)行微量元素分析。可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)血鉛、尿鉛、尿鎘等。有的檢測(cè)對(duì)象可以提供兩種方法檢測(cè),例如測(cè)血鉛或用溶出法(中國標(biāo)準(zhǔn)方法)和陽極溶出法。
電化學(xué)微量元素分析儀市場(chǎng)定位:
電化學(xué)微量元素與分析儀定位于中低端市場(chǎng)。在醫(yī)療行業(yè)主要定位于縣級(jí)以下的醫(yī)療機(jī)構(gòu),醫(yī)院、疾控、婦幼保健院、中醫(yī)院等。
廣大鄉(xiāng)鎮(zhèn)醫(yī)院仍是微量元素分析儀器應(yīng)用主力,較前衛(wèi)的私營個(gè)體醫(yī)院也是正在加入這個(gè)行列。
地礦部門是電化學(xué)極譜儀的傳統(tǒng)用戶。
農(nóng)化因某些土壤中微量元素檢測(cè)方法列為國標(biāo),有一定的市場(chǎng)需求。
企業(yè)理化檢驗(yàn)是電化學(xué)微量元素分析儀器的潛在客戶。
高校科研部門,學(xué)校教學(xué)及科研部門均有一定的數(shù)量需求,但是總體需求不大。
保健品、藥物經(jīng)銷商是一個(gè)新興用戶群.
電化學(xué)微量元素分析儀市場(chǎng)分析:
2002年前,電化學(xué)微量元素分析儀(包括極譜儀、電位溶出儀等)主力市場(chǎng)是防疫站理化檢驗(yàn)。整個(gè)市場(chǎng)容量非常有限,醫(yī)院僅有個(gè)別用戶,高校有零星用戶。自2002年非典之后,受排鉛保健品和補(bǔ)鋅和補(bǔ)鐵、補(bǔ)鈣保健品的銷售拉動(dòng),醫(yī)院微量元素檢測(cè)開始啟動(dòng),儀器銷售快速升溫。由于醫(yī)院單位總量巨大,一但啟動(dòng),銷售巨增。儀器銷售全國市場(chǎng)從不足200臺(tái),迅速達(dá)到1500-2000臺(tái)數(shù)量。并持續(xù)發(fā)展。
目前共有縣級(jí)以上醫(yī)療單位1.3萬家,縣及縣級(jí)以下鄉(xiāng)鎮(zhèn)醫(yī)院6萬家,個(gè)體醫(yī)療機(jī)構(gòu)20余萬家,縣級(jí) 及以上是高端儀器用戶,個(gè)體醫(yī)療機(jī)構(gòu)因規(guī)模等原因不是微量元素分析儀的用戶主力。縣極及以下鄉(xiāng)鎮(zhèn) 醫(yī)院是電化學(xué)微量元素的主要客戶群,市場(chǎng)容量巨大。其他的有一定的需求,但不能成為市場(chǎng)主力。
(1)首先,醫(yī)療體制改革啟動(dòng),政府將加大基礎(chǔ)公共衛(wèi)生網(wǎng)絡(luò)的投入。
(2)2007年,“新農(nóng)村合作醫(yī)療”試點(diǎn)覆蓋面將擴(kuò)大到全國縣(市、區(qū))總數(shù)的60%,2008年在全 國基本推行,2010年實(shí)現(xiàn)基本覆蓋農(nóng)村居民的目標(biāo)。
(3)“醫(yī)改”提升中低端市場(chǎng)潛力 ,據(jù)權(quán)威調(diào)查報(bào)告顯示,全國17.5萬家醫(yī)療衛(wèi)生機(jī)構(gòu)擁有的醫(yī)療儀器和設(shè)備中,有15%左右是20世紀(jì)70年代前后的產(chǎn)品,有60%是80年代中期以前的產(chǎn)品。這也就預(yù)示著它們需要更新?lián)Q代,而在這個(gè)過程中,將會(huì)保證未來10年甚至更長一段時(shí)間中國醫(yī)療器械市場(chǎng)的快速增長。
如何判斷微量元素檢測(cè)是否準(zhǔn)確?
一般用戶關(guān)心儀器能否檢測(cè)準(zhǔn)確,由于缺乏專業(yè)知識(shí)或了解甚少,不能全面了解什么樣的微量元素檢測(cè)儀檢測(cè)準(zhǔn)確,只要掌握一下幾點(diǎn)就可以:
首先看儀器是否穩(wěn)定,這是儀器最基本的要求,是分析檢驗(yàn)的基礎(chǔ)。如果這項(xiàng)指標(biāo)不好,其他就無從談起,純粹是忽悠了。如果同一個(gè)樣品,檢測(cè)獲得結(jié)果忽高忽低,相差很大,這說明儀器有問題。當(dāng)測(cè)定物質(zhì)含量很高時(shí),一般測(cè)定穩(wěn)定性都較好,但這不說明問題,因?yàn)橘徺I這類儀器都是用于微量元素檢測(cè),而不是用于高含量檢測(cè)。因?yàn)槭俏⒘克垣@得的元素峰并不高,這是對(duì)儀器真實(shí)性能的考驗(yàn)。對(duì)高含量檢測(cè),變異系數(shù)可以達(dá)到1%,但對(duì)低含量達(dá)到5%以下就很好了。
如果你看儀器實(shí)測(cè),一些廠家為避免方便地觀測(cè)重復(fù)性,不讓操作者能方便地迭加曲線,不設(shè)置求變異系數(shù)的程序,這就是因?yàn)閮x器的性能不佳,怕被別人一眼看出問題,這實(shí)質(zhì)是儀器性能不過關(guān),生產(chǎn)商在回避這個(gè)問題。實(shí)際上一些廠家的儀器變異系數(shù)在10—20%之間,誤差大大超過了有關(guān)規(guī)定,這樣做出的結(jié)果可信度低,我公司產(chǎn)品的變異系數(shù)內(nèi)控在5%以下,通過儀器的測(cè)試可一目了然。
電化學(xué)中極譜分析使用的電極極小(指滴汞電極),而靈敏度與電極比表面積有關(guān),面積大信噪比高(指信號(hào)與噪聲的比值),靈敏度高,抗干擾能力強(qiáng),但由于滴汞電極面積取決于體積,大了就要不受控的脫落,因此電極表面積受到嚴(yán)重制約,這決定了常規(guī)方式電極所做的儀器噪聲大,重復(fù)性不佳,這是目前所有使用這類電極儀器一個(gè)通病。只有我公司的產(chǎn)品通過采用靜汞電極等一系列技術(shù)解決好這個(gè)問題。在這個(gè)技術(shù)領(lǐng)域是勝過任何一款同類儀器,這可通過現(xiàn)場(chǎng)比較來證實(shí)。
另外一類電化學(xué)儀器則回避了這類問題,采用固體電極來測(cè)所有元素,并從環(huán)保角度攻擊使用極譜方法的儀器使用了汞電極。其實(shí)在檢測(cè)中,汞都在封閉環(huán)境中工作,不與大氣接觸 。就如血壓計(jì),目前的測(cè)的準(zhǔn)的還是水銀血壓計(jì),還在廣泛使用。使用滴汞電極的極譜分析方法,在很多領(lǐng)域里都是國標(biāo)法和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。例如血清中鋅測(cè)定測(cè)定儀是衛(wèi)生部檢驗(yàn)規(guī)程規(guī)定方法,而食品中極譜分析標(biāo)準(zhǔn)更多。而使用固體電極(如玻碳電極)測(cè)某些特定元素如鉛效果是好的,但以不變應(yīng)萬變用其來解決所有元素的檢測(cè)是不可能的,無論是從理論上還是實(shí)踐上都缺少佐證。那些花大價(jià)錢買這類儀器的,要么就是知識(shí)不夠,要么是另有原因。微量元素分析因含量低,有用信號(hào)小,對(duì)技術(shù)要求很高。做的好的重復(fù)性好,靈敏度高,儀器性能穩(wěn)定,做不好的,重復(fù)性差,整個(gè)儀器基礎(chǔ)差,就要用各種手段應(yīng)付用戶,隱瞞真相,而用戶對(duì)此知之甚少。最簡單判斷方法是看儀器是否設(shè)置了能方便地進(jìn)行多條曲線迭加比較、直接觀察重復(fù)性功能,能否方便地求變異系數(shù)。再進(jìn)一步實(shí)測(cè)一下血中鋅,多次檢測(cè)看重復(fù)性好壞,因鋅的含量較低,能考核儀器的性能,做之前需檢測(cè)一下空白,防止試劑空白過高造成假象。
在做好重復(fù)性的基礎(chǔ)上才有可能考察其他性能指標(biāo),客觀的說,只要重復(fù)性做好了,其他性能指標(biāo)應(yīng)問題不大。但是那種用一種電極做所有元素的儀器,做空白加標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)測(cè)樣品有天壤之別。就是說如果不做樣品只做單純的標(biāo)準(zhǔn)溶液,可能很好,但是加入樣品,樣品帶來各種干擾使重復(fù)性、線性、靈敏度都有非常大的變化。目前使用固體玻炭電極測(cè)血鉛比較成熟。其他應(yīng)看看國家、行業(yè)有無這方面的標(biāo)準(zhǔn),有沒有這方面的文獻(xiàn),有文獻(xiàn)的有沒有實(shí)際用于樣品的范例。如果都沒有,有的企業(yè)卻在很短的時(shí)間內(nèi)用這種電極搞出了一套分析方法,究竟是能力超強(qiáng)還是另有原因,就需感興趣者自己考慮了。您好,微量元素檢測(cè)儀的原理:
本儀器利用光學(xué)原理,通過鏡頭采集放大生成被檢查指甲的圖像,在電腦顯示器上顯示肉眼看不見的東西,進(jìn)行分析得出結(jié)論,用于檢測(cè)人體骨科所需礦質(zhì)元素(鈣鐵鋅硒等)是否正常等。
儀器我知道鄭州明舉科技自主研發(fā)的有,是正規(guī)廠家,售后合計(jì)和質(zhì)量都有保障!全國市場(chǎng)也很受歡迎,價(jià)格零售很便宜的,幾百元,批發(fā)更實(shí)惠!公司在鄭州,距離山東很近 ,謝謝!還有不明白的 請(qǐng)Q我哦!您好,微量元素檢測(cè)儀的原理: 本儀器利用光學(xué)原理,通過鏡頭采集放大生成被檢查指甲的圖像,在電腦顯示器上顯示肉眼看不見的東西,進(jìn)行分析得出結(jié)論,用于檢測(cè)人體骨科所需礦質(zhì)元素(鈣鐵鋅硒等)是否正常等。 儀器我知道鄭州明舉科技自主研發(fā)的有,是正規(guī)廠家,售后合計(jì)和質(zhì)量都有保障!全國市場(chǎng)也很受歡迎,價(jià)格零售很便宜的,幾百元,批發(fā)更實(shí)惠!公司在鄭州,距離山東很近 ,謝謝!還有不明白的 請(qǐng)Q我哦!
本文章內(nèi)容 來源于 百度知道 ,如侵犯原作者權(quán)益請(qǐng)及時(shí)聯(lián)系 2850832025@qq.com, 本網(wǎng)收到通知將在第一時(shí)間內(nèi)刪除本篇內(nèi)容
